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Shimadzu與Agilent氣相色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)的分流模式介紹

發(fā)布時(shí)間:2018-08-08       點(diǎn)擊次數(shù):11166

色譜進(jìn)樣原理是將待測(cè)樣品置入一密閉的容器中,通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來,在氣液或氣固兩相中達(dá)到平衡,直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析,從而檢驗(yàn)樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。

目前,樣品設(shè)備有十多種,主要有:自動(dòng)進(jìn)樣器、頂空進(jìn)樣器、六通閥進(jìn)樣器、手動(dòng)進(jìn)樣器、液體進(jìn)樣器、色譜進(jìn)樣器、氣體進(jìn)樣器、固體進(jìn)樣器等。 

概述 :氣相色譜是液相色譜之外,應(yīng)用較為廣泛的另一種色譜,理論上講可以分析任何可揮發(fā)性樣品,如在食品,水體,土壤等樣品中農(nóng)藥殘留檢測(cè),大氣有機(jī)污染物檢測(cè),以及醫(yī)藥研發(fā)過程中所使用到的溶劑殘留檢測(cè)等。但在實(shí)際的應(yīng)用過程中由于色譜柱耐受溫度的限制,其可分析的樣品的氣化溫度范圍受到了一定的限制。此外,與配備通用型DAD或PDA檢測(cè)器的HPLC相比,氣相色譜的檢測(cè)器一般配置通用型的氫火焰離子檢測(cè)器(FID),該檢測(cè)器對(duì)于絕大多數(shù)有機(jī)化合物均具有響應(yīng),而不受化合物本身結(jié)構(gòu)特性的限制(DAD或PDA檢測(cè)器受限與化合物本身具有紫外吸收特性),且其響應(yīng)的大小與分子結(jié)構(gòu)中碳元素的相對(duì)豐度有關(guān)。   

一般來講,氣相色譜儀一般由載氣以及載氣控制系統(tǒng),進(jìn)樣系統(tǒng),色譜柱以及柱溫箱,檢測(cè)器以及數(shù)據(jù)采集與記錄系統(tǒng)組成。以下內(nèi)容針對(duì)氣相色譜儀的進(jìn)樣系統(tǒng)組成,進(jìn)樣方式以及一些常見的問題,做簡(jiǎn)單介紹。氣相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)一般由自動(dòng)進(jìn)樣器,進(jìn)樣口以及相關(guān)氣路三部分組成。不同廠家的自動(dòng)進(jìn)樣器具有各自的操作模式以及特點(diǎn),但是,進(jìn)樣口的設(shè)計(jì)除外觀存在較大差異之外,其內(nèi)部構(gòu)成以及流路設(shè)計(jì)卻存在相通之處.

從外觀上看,Shimadzu與Agilent的GC進(jìn)樣口存在較大的差異,其基本的內(nèi)部構(gòu)造是一致的。

GC進(jìn)樣口組成 :氣相色譜儀的進(jìn)樣口一般由固定部分以及可拆解清洗維護(hù)部分組成,前者主要包括各氣體的入口以及出口,加熱塊等組成;后者主要有導(dǎo)針器,進(jìn)樣隔墊,襯管,O形環(huán)密封,分流平板以及石墨或聚合物套管等。

其中比較容易出現(xiàn)問題的地方,分別是進(jìn)樣隔墊,O形環(huán)密封,襯管,分流平板以及與色譜柱連接口處。進(jìn)樣隔墊主要起到對(duì)進(jìn)樣口進(jìn)行密封的作用,當(dāng)需要進(jìn)樣的時(shí)候,自動(dòng)進(jìn)樣器的針通過進(jìn)樣隔墊而扎入襯管中間,待將樣品釋放再從進(jìn)樣隔墊退出,保障進(jìn)樣針在進(jìn)出進(jìn)樣口的過程中,進(jìn)樣口保持一個(gè)相對(duì)密閉的狀態(tài),實(shí)現(xiàn)壓力相對(duì)穩(wěn)定。在使用的過程中,進(jìn)樣隔墊發(fā)生磨損或者連續(xù)進(jìn)樣比較臟,沸程較寬的樣品,使得部分樣品殘留在進(jìn)樣隔墊中,對(duì)之后的樣品分析產(chǎn)生干擾甚至出現(xiàn)鬼峰。

Shimadzu與Agilent進(jìn)樣隔墊形狀以及材質(zhì)均有不同

不同的進(jìn)樣隔墊具有不同的耐受性以及不同的流失性,此外,其耐受能力也與進(jìn)樣針的形狀有關(guān)。因此,在選擇不同的進(jìn)樣隔墊的時(shí)候需要考慮以下因素如:進(jìn)樣口溫度設(shè)置,樣品本身特點(diǎn),進(jìn)樣針的形狀。無論選擇那種類型的進(jìn)樣隔墊,均需要定期檢查并擇需更換。O形環(huán)密封的作用主要是將整個(gè)進(jìn)樣腔體隔開,在安裝O形環(huán)的時(shí)候,使其距離襯管上端3~5mm左右,距離下端底座1~2 mm左右。進(jìn)樣口溫度不超300℃的時(shí)候,可以使用橡膠材質(zhì),超過300℃的時(shí)候,需要使用石墨材質(zhì)。此外,O形環(huán)亦是易耗品,需要定期檢查并根據(jù)需要進(jìn)行更換。進(jìn)樣口的高溫是通過偶聯(lián)在其上的金屬加熱塊實(shí)現(xiàn)的,從而使得整個(gè)進(jìn)樣腔體實(shí)現(xiàn)設(shè)定的高溫度,且其溫度分布為中間溫度最高,往兩側(cè)方向溫度遞減.

而高溫下,裸露的金屬部分在接觸到樣品的時(shí)候,樣品極大可能被金屬催化發(fā)生降解、聚合以及重排等反應(yīng)而影響到方法的線性以及方法的回收率。而內(nèi)置襯管一般則是化學(xué)惰性的硅酸鹽類或石英材質(zhì),其化學(xué)反應(yīng)性很低,可以提供一個(gè)供樣品氣化的惰性環(huán)境。 一般地,分流進(jìn)樣可使用直通襯管,鵝頸襯管(如下圖7A),鵝頸且底部楔形結(jié)構(gòu)的襯管;不分流進(jìn)樣可使用底部楔形襯管(如下圖7B),兩端均楔形襯管,此外還有一些專用襯管如聚焦襯管等。

此外,襯管在使用的時(shí)候,一般在其內(nèi)部填充一段5~10mm長的去活石英棉(分流進(jìn)樣時(shí)8~10mm左右,不分流進(jìn)樣時(shí)5mm左右為宜),起到加速樣品氣化并消除針尖歧視的作用。襯管的鵝頸結(jié)構(gòu)起到一定的樣品聚焦作用,而其兩端的楔形結(jié)構(gòu)則可在不分流進(jìn)樣的時(shí)候起到防止樣品反沖出襯管以及將樣品全部引入色譜柱的作用;當(dāng)樣品中含有寬沸程組分的時(shí)候,底部的楔形結(jié)構(gòu)對(duì)于分流進(jìn)樣來說,具有減小甚至消除襯管內(nèi)壁歧視的作用.

選擇襯管的時(shí)候,除了需要考慮其本身是否去活以及其構(gòu)造特點(diǎn)之外,還需要考慮另外兩個(gè)特性,外徑以及內(nèi)部體積。分流襯管的外徑相對(duì)不分流襯管要稍微小一些,使得其與進(jìn)樣口的腔體之間留出一定的空隙,便于分流;而不分流襯管則不需要預(yù)留空隙。襯管內(nèi)部體積的大小與進(jìn)樣量的多少,分流比的設(shè)置以及色譜柱的內(nèi)徑有關(guān),一般地,色譜柱的內(nèi)徑越大,進(jìn)樣量越大,襯管的體積也越大,如在使用窄內(nèi)徑色譜柱進(jìn)行快速分析的時(shí)候,需要使用小體積的襯管且將分流比盡可能的設(shè)置大一些。  

Agilent氣相色譜儀的分流平板的作用主要是支撐襯管并引導(dǎo)載氣分流。其表面平滑且經(jīng)過鍍金處理,將化學(xué)反應(yīng)性降到最低,其類型有三種:表面平滑型,其上一字凹槽型,其上十字凹槽型。

 

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